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直接還原鐵技術(shù)

直接還原鐵技術(shù)

直接還原鐵是鐵礦在固態(tài)條件下直接還原為鐵,可以用來(lái)作為冶煉優(yōu)質(zhì)鋼、特殊鋼的純凈原料,也可作為鑄造、鐵合金、粉末冶金等工藝的含鐵原料。這種工藝是不用焦碳煉鐵,原料也是使用冷壓球團(tuán)不用燒結(jié)礦,所以是一種優(yōu)質(zhì)、低耗、低污染的煉鐵新工藝,也是全世界鋼鐵冶金的前沿技術(shù)之一。

直接還原煉鐵工藝有氣基法和煤基法兩種,按主體設(shè)備可分為豎爐法、回轉(zhuǎn)窯法、轉(zhuǎn)底爐法、反應(yīng)罐法、罐式爐法和流化床法等。目前,世界上90%以上的直接還原鐵產(chǎn)量是用氣基法生產(chǎn)出來(lái)的。但是天然氣資源有限、價(jià)高,使生產(chǎn)量增長(zhǎng)不快。用煤作還原劑在技術(shù)上也已過(guò)關(guān),可以用塊礦,球團(tuán)礦或粉礦作鐵原料(如豎爐、流化床、轉(zhuǎn)底爐和回轉(zhuǎn)窯等)。但是,因?yàn)橐笤剂蠗l件高(礦石品位要大于66%,含SiO2+Al2O3雜質(zhì)要小于3%,煤中灰分要低等),規(guī)模小,設(shè)備壽命低,生產(chǎn)成本高和某些技術(shù)問(wèn)題等原因,致使直接還原鐵生產(chǎn)在全世界沒(méi)有得到迅速發(fā)展。因此,高爐煉鐵生產(chǎn)工藝將在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)仍將占有主導(dǎo)地位。

1 直接還原鐵的質(zhì)量要求

直接還原鐵是電爐冶煉優(yōu)質(zhì)鋼種的好原料,所以要求的質(zhì)量要高(包括化學(xué)成份和物理性能),且希望其產(chǎn)品質(zhì)量要均勻、穩(wěn)定。

11      化學(xué)成份

直接還原鐵的含鐵量應(yīng)大于90%,金屬化率要>90%。含SiO2每升高1%,要多加2%的石灰,渣量增加30Kg/t,電爐多耗電18.5kwh。所以,要求直接還原鐵所用原料含鐵品位要高:赤鐵礦應(yīng)>66.5%,磁鐵礦>67.5%,脈石(SiO2+Al2O3)量<3%5%。直接還原鐵的金屬化率每提高1%,可以節(jié)約能耗810度電/t。直接還原鐵含C0.3%P0.03%,S0.03%,Pb、SnAs、Sb、Bi等有害元素是微量。

12      物理性能

回轉(zhuǎn)窯、豎爐、旋轉(zhuǎn)床等工藝生產(chǎn)的直接還原鐵是以球團(tuán)礦為原料,要求粒度在530mm。隧道窯工藝生產(chǎn)的還原鐵大多數(shù)是瓦片狀或棒狀,長(zhǎng)度為250380mm,堆密度在1.72.0t/m3。

生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的35mm磁性粉料,必須進(jìn)行壓塊,才能用于煉鋼。強(qiáng)度:取決于生產(chǎn)工藝方法、原料性能和還原溫度。改進(jìn)原料性能和提高溫度有利于提高產(chǎn)品強(qiáng)度。產(chǎn)品強(qiáng)度一般>500N/cm2。

2 直接還原鐵產(chǎn)生工藝技術(shù)介紹

21      豎爐法

氣基豎爐法MIDREX、HYL法直接還原鐵產(chǎn)生中占有絕對(duì)優(yōu)勢(shì),該工藝技術(shù)成熟、設(shè)備可靠,單位投資少,生產(chǎn)率高(容積利用系數(shù)可達(dá)812t/md),單爐產(chǎn)量大(最高達(dá)180萬(wàn)t/年)等優(yōu)點(diǎn)。經(jīng)過(guò)不斷改進(jìn),其生產(chǎn)技術(shù)不斷完善,實(shí)現(xiàn)規(guī);a(chǎn)。

1    MIDREX技術(shù)

    Midrex法標(biāo)準(zhǔn)流程由還原氣制備和還原豎爐兩部分組成。

還原氣制備:將凈化后含COH270%的爐頂氣加壓送入混合室,與當(dāng)量天然氣混合送入換熱器預(yù)熱,后進(jìn)入1100℃左右有鎳基催化劑的反應(yīng)管進(jìn)行催化裂化反應(yīng),轉(zhuǎn)化成CO24%36%H260%70%、CH43%6%870℃的還原氣。后從風(fēng)口區(qū)吹入豎爐。

豎爐斷面呈圓形,分為預(yù)熱段、還原段和冷卻段。選用塊礦和球團(tuán)礦原料,從爐頂加料管裝入,被上升的熱還原氣干燥、預(yù)熱、還原。隨著溫度升高,還原反映加速,爐料在800℃以上的還原段停留46小時(shí)。新海綿鐵進(jìn)入冷卻段完成終還原和滲碳反應(yīng),同時(shí)被自下而上通入的冷卻氣冷卻至<100℃。還原鐵的排出速度用出鐵器調(diào)節(jié)。產(chǎn)品典型成分如下:

產(chǎn)品化學(xué)成分(%

工藝/成分 Tfe ηFe SiO2 Al2O3 CaO MgO C P S

Midrex 91-93 92-95 2.0-5.5 0.5-1.5 0.2-1.6 0.3-1.1 0.7-2.5 0.07 0.01 -0.03

          工藝多用球團(tuán)和塊礦混合爐料。球團(tuán)粒度9-16mm95%,球團(tuán)冷壓強(qiáng)度>2450N/球,塊礦粒度1035mm85%;要有高軟化溫度和中等還原性;化學(xué)成分鐵量要高,酸性脈石低(≯3%-5%),CaO2.5%,MgO1.0%,TiO0.15%S0.008%。為放寬對(duì)礦石含硫要求,Midrex法改用凈化爐頂氣作冷卻氣。在冷卻海綿鐵的同時(shí)被熱海綿鐵脫硫,從冷卻段排出后再作為裂化劑,可容許用含硫0.02%礦石。

            現(xiàn)今Midrex法作業(yè)指標(biāo)為:產(chǎn)品金屬化率86%96%,有效容積利用系數(shù)10 t/md,能耗10.47GJ/t,電114kWh/t,水1.64m3/t。

            Arex法是Midrex法的新改進(jìn),天然氣被氧氣(或空氣)部分氧化后送入豎爐,利用新生熱海綿鐵催化裂化,省去了還原氣重整爐。改進(jìn)后噸鐵電耗可降低50Kwh。

2    HYL(罐式)法與HYL-Ⅲ(豎爐)法。

            HYL法由4座罐式反應(yīng)爐和1座還原氣重整爐構(gòu)成。該工藝作業(yè)穩(wěn)定、設(shè)備可靠。產(chǎn)品含碳2%左右,不易再氧化,不發(fā)生爐料粘結(jié);只因還原氣要反復(fù)冷卻、加熱,系統(tǒng)熱效率低,能耗偏高,氣體消耗為20.93GJ/t1975年后再?zèng)]建新廠。

            對(duì)HYL罐式法作出改革,保留原還原制備工藝,但將還原氣重整轉(zhuǎn)化與氣體加熱合一;4個(gè)罐式反應(yīng)爐改為連續(xù)式豎爐,稱HYL-Ⅲ豎爐法。

            該工藝采用高氫還原氣,高還原溫度(900-960℃)和0.4-0.6MPa高壓作業(yè)。改善還原動(dòng)力學(xué),加速還原發(fā)應(yīng);含硫氣不通過(guò)重整爐,延長(zhǎng)了催化劑和催化管使用壽命;還原和冷卻作業(yè)分別控制,能對(duì)產(chǎn)品金屬化率和含碳量進(jìn)行大范圍調(diào)節(jié),產(chǎn)品平均金屬化率90.9%、控制碳量1.5%-3.0%,質(zhì)量穩(wěn)定;配置CO2吸收塔,選擇性地脫除還原氣中H2OCO2,提高還原氣利用率;重整爐產(chǎn)生高壓蒸汽發(fā)電。最低生產(chǎn)能耗為10.43-11.2 GJ/t,電耗90kWh/tHYL(罐式)法已逐漸被HYL-Ⅲ(豎爐)法取代,合計(jì)產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的25%左右。

            該法的新改進(jìn)是天然氣進(jìn)入反應(yīng)器直接裂解,生產(chǎn)高碳(3.8%DRI產(chǎn)品。最近又推出HYL-Hytemp生產(chǎn)系統(tǒng)。將熱還原鐵(650℃)氣力輸送到電爐車(chē)間,噴入電爐。冶煉時(shí)間縮短,電極和耐火材料消耗降低,金屬收率提高。噸鋼電耗降低112kW·h,電極消耗降低0.55kg,冶煉時(shí)間縮短16min,產(chǎn)率提高16%,噸鋼成本可降低4.6美元。

22 氣基流化工藝

1F1NMEF工藝

        該工藝使用<12mm粒度礦粉(脈石<3%,低硅高鐵),在流化床上干燥,被加熱到100℃,送入反應(yīng)器結(jié)構(gòu)頂端的閉鎖料斗系統(tǒng)中,加壓1.1MPa后,通過(guò)4個(gè)串聯(lián)液化床反應(yīng)器,鐵粉在重力作用下從上方反應(yīng)器向下流動(dòng),與作為還原劑的重整天然氣逆向而行。產(chǎn)品含鐵92%,金屬化率92%~95%,含碳0.5%~3.0%,以FeC形式存在。現(xiàn)世界上已有三套這種裝置,1999年奧鋼聯(lián)建第一套,第二套在西澳BNP公司,能力250萬(wàn)噸/年,埃及建的第三套,年能力115萬(wàn)噸。該工藝的優(yōu)點(diǎn)成本低、質(zhì)量好。

1  CircoredCircofer工藝

兩種工藝核心設(shè)備都包括一座循環(huán)液化床和一座普通流休床。Circored是用天然氣為能源,Circofer以煤為能源。鐵精礦粉是經(jīng)過(guò)預(yù)熱后(約900℃)進(jìn)入循環(huán)流化床參加反應(yīng),使動(dòng)力學(xué)條件得到改善,在4個(gè)大氣壓條件下,鐵礦與氫在630℃時(shí)可被還原(在氣體環(huán)路中加入部分氫)。

23轉(zhuǎn)底爐法

        將鐵礦粉、鋼鐵廠含鐵粉塵、煤粉和粘結(jié)劑按一定比例混合,壓制成含碳球團(tuán)礦,送入烘干機(jī)內(nèi)進(jìn)行烘干,脫除水份。將干燥的含碳球團(tuán)均勻地鋪在轉(zhuǎn)底爐上(只鋪一層),在高溫12001400℃下球團(tuán)礦內(nèi)氧化鐵與碳反應(yīng),放出CO,在爐膛內(nèi)燃燒成CO2,并形成高溫廢氣(在1000℃以上)。一般反應(yīng)只要20分鐘左右。

        將廢氣收引出預(yù)熱煤氣(400℃)和助燃空氣(900℃),低溫廢氣從蓄熱室和換熱器引出,再去烘干生球團(tuán)。這時(shí)廢氣溫度在100℃左右。從節(jié)能角度看,能源利用效率較高。轉(zhuǎn)底爐的高溫氣體由燃燒器來(lái)提供(使用煤氣加熱)。

        轉(zhuǎn)底爐可以處理含Zn、Pb高粉塵,可以避免配入燒結(jié)礦中后,在高爐冶煉過(guò)程中Zn、Pb的富集造成的負(fù)面影響。

        目前的山西翼城,河南鞏義已有外徑為16.3米的轉(zhuǎn)底爐,年產(chǎn)量在7萬(wàn)噸,金屬化率達(dá)85%,每噸鐵投資為182元。

24開(kāi)發(fā)利用焦?fàn)t煤氣,對(duì)含碳球團(tuán)在豎爐內(nèi)進(jìn)行直接還原。焦?fàn)t煤氣含55%左右的氫。在化學(xué)反應(yīng)中,氫對(duì)氧化鐵的還原率是最高的。目前,首鋼準(zhǔn)備開(kāi)展這方面的工作。焦?fàn)t煤氣要進(jìn)行裂解,提高H2的含量,并要預(yù)熱到930950℃,在參與還原反應(yīng),反應(yīng)后氣體要脫除CO2,再循環(huán)利用。

用氫作還原劑存在的主要技術(shù)問(wèn)題:

▪ H2還原鐵的其它氧化物都是吸熱反應(yīng),需要充足的熱。在滿足還原和供熱的煤氣的最佳H2含量為32.05%

富氫預(yù)還原會(huì)導(dǎo)致物料的粉結(jié)。采取分段供應(yīng)富氫和非富氫供氣制度。

3 直接還原鐵發(fā)展現(xiàn)狀

31      全世界直接還原鐵發(fā)展比較快,2003年產(chǎn)量為4960萬(wàn)噸,2004年為5460萬(wàn)噸,2005年約為6000萬(wàn)噸。年增長(zhǎng)率在10%以上。在直接還原鐵生產(chǎn)工藝中,氣基直接還原占92%。

各種直接還原鐵生產(chǎn)所占比例          單位:%

MIDREX HYLHYLFinmet 其他煤基 其他氣基

2003 64.60 18.40 1.30 5.20 10.20 0.40

2004 64.10 18.90 1.90 2.90 12.10 0.10

2004年委內(nèi)瑞拉產(chǎn)量783萬(wàn)噸,印度937萬(wàn)噸,墨西哥654萬(wàn)噸,伊朗641萬(wàn)噸,俄羅斯314萬(wàn)噸,沙特341萬(wàn)噸,特立尼達(dá)和多哥236萬(wàn)噸,中國(guó)為43萬(wàn)噸。

32      中國(guó)情況

2005年中國(guó)生產(chǎn)直接還原鐵為約50噸,而生產(chǎn)能為比產(chǎn)量要高出20%。主要是技術(shù)、原料、成本等因素影響。

      全國(guó)現(xiàn)有30多個(gè)直接還原鐵企業(yè),其總生產(chǎn)能力約60萬(wàn)噸?傮w上講,規(guī)模小,生產(chǎn)成本高,缺少高品質(zhì)的原料。多數(shù)企業(yè)用隧道窯反應(yīng)罐法,生產(chǎn)工藝落后,能耗高,環(huán)境污染嚴(yán)重。

1                    天津直按還原鐵廠生產(chǎn)實(shí)踐

        2004年產(chǎn)直接還原鐵33.2萬(wàn)噸,2005年約產(chǎn)34萬(wàn)噸,設(shè)備作業(yè)率在98%以上。

        該廠是采用DRC法煤基直接還原生產(chǎn)工藝:兩條φ5X80m回轉(zhuǎn)窯----冷卻筒----產(chǎn)品分選----成品。

        使用巴西球團(tuán)礦(含鐵品位68%SiO2+Al2O3約為2%)適宜配入煤和石灰石,進(jìn)行混均,從回轉(zhuǎn)窯給料端加入。窯體是傾斜安裝,慢速旋轉(zhuǎn),使?fàn)t料朝卸料端運(yùn)動(dòng),同時(shí),礦石被加熱和還原(注意溫度控制在不要使脈石熔融,以免結(jié)圈)。煤作為熱源和還原劑,一部分隨鐵礦石同時(shí)加入,另一部分從窯的卸料端噴入窯內(nèi)。供煤所燃燒的空氣,通過(guò)沿窯長(zhǎng)度方向安裝在窯殼上不同位置的風(fēng)機(jī)由軸向吹入窯內(nèi)。熱的還原產(chǎn)品經(jīng)過(guò)冷卻筒冷卻,然后篩分、磁選及風(fēng)選,分離出非磁性物,得到成品。來(lái)自窯內(nèi)的煙氣經(jīng)余熱鍋爐回收余熱(產(chǎn)生蒸汽),廢氣經(jīng)布袋除塵,用廢氣風(fēng)機(jī)送入煙囪。

    操作的技術(shù)關(guān)鍵:

      ▪ 保證窯內(nèi)還原氣氛,控制好風(fēng)量

      ▪ 控制好窯體內(nèi)各部分的適宜溫度,不讓脈石熔融

      ▪ 窯的卸料端保持微正壓,20~30Pa

控制直接還原鐵金屬化率在91.1%94.6%,質(zhì)量合格率在94%,是最經(jīng)濟(jì)的指標(biāo)。金屬化率高和低,均會(huì)造成回轉(zhuǎn)窯和電爐煉鋼指標(biāo)的惡化。(煉鋼過(guò)程加入直接還原鐵比例最好控制在15%35%,并要控制好料流加入速度3234Kg/兆瓦▪分,以免出現(xiàn)鋼水的沸騰現(xiàn)象以及噴濺)。

影響產(chǎn)品金屬化率的因素是:頻繁停窯、非正常條件下生產(chǎn)(難以調(diào)控),窯和冷卻筒密封性不良、煤的成份波動(dòng)和質(zhì)量控制點(diǎn)選擇不當(dāng)。

2)首鋼密云冶金礦山公司煤基鏈篦機(jī)─ 回轉(zhuǎn)窯 ─ 一步法

    該公司直按還原鐵年生產(chǎn)能力6.20萬(wàn)噸,

    ▪ 生產(chǎn)工藝:配料 ─ 造球 ─ 干燥(鏈篦機(jī))─ 回轉(zhuǎn)窯(還原)─ 冷卻 ─ 成品。

    ▪ 鐵精礦水份嚴(yán)格控制在5.5%6.5%。

    ▪ 造球配皂土(粘結(jié)劑)0.8%1.0%,臺(tái)時(shí)產(chǎn)量20±2噸。

    ▪ 鏈篦機(jī)帶速為0.5m/min,布料厚度100120mm。

  生球抗壓強(qiáng)度1.2Kg/個(gè),落下強(qiáng)度≧5/0.5m,水份控制在7.5%左右,粒度616mm85%以上。

    ▪ 回轉(zhuǎn)窯及熱工系統(tǒng)操作

    窯頭噴煤總量在7.0±0.5/小時(shí),精煤槍壓力控制在60KPa,細(xì)煤槍壓力控制1014KPa。

    窯尾加煤控制在800±50Kg/h,嚴(yán)禁窯尾煤量過(guò)值。

    窯溫控制:窯頭箱<980℃,

            1、2、3號(hào)電偶控制在10001040℃,短時(shí)溫度不得超過(guò)1060℃;

            4、56號(hào)電偶控制在1000±20℃;

            7、8、9號(hào)電偶控制在9501000℃;

    冷煙室溫度控制在700℃以下。

    鏈篦機(jī)預(yù)熱段溫度控制在850920

          過(guò)渡段溫度控制在550650

          干燥段溫度控制在250350

          1、2號(hào)風(fēng)箱溫度不得低于600

      回轉(zhuǎn)窯電機(jī)轉(zhuǎn)速控制在400440轉(zhuǎn)/分,主風(fēng)機(jī)的回?zé)犸L(fēng)閥門(mén)開(kāi)度45%50%,轉(zhuǎn)速800850轉(zhuǎn)/分,回?zé)犸L(fēng)機(jī)入口負(fù)壓780±20KPa,溫度310350℃。干燥風(fēng)機(jī)閥門(mén)開(kāi)度65%70%,轉(zhuǎn)速800850轉(zhuǎn)/分。

      產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的廠標(biāo)是:鐵品位88%S0.04%,金屬化率>90%

  (3)山東萊蕪魯中冶金礦山公司直接還原鐵廠用冷固球團(tuán)----回轉(zhuǎn)窯工藝生產(chǎn)直接還原鐵,年生產(chǎn)能力5萬(wàn)噸。后改為塊礦回轉(zhuǎn)窯法。

    ▪ 福建大田海綿鐵公司用sic反應(yīng)罐----隧道窯法生產(chǎn)直能力5萬(wàn)噸/年。

    ▪ 喀左海綿鐵廠、哈爾濱市海綿鐵廠、吉林復(fù)森海綿鐵公司、吉林樺甸海綿鐵廠等也具備了年生產(chǎn)能力2.5萬(wàn)噸。

 

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氧化鋅生產(chǎn)線  回轉(zhuǎn)窯、烘干機(jī)

高嶺土生產(chǎn)線  冷卻機(jī)、預(yù)熱器

活性石灰生產(chǎn)線  除塵器、脫硫塔

氧化鎂生產(chǎn)線  白云石、菱鎂礦

滑石回轉(zhuǎn)窯  球磨機(jī)、棒磨機(jī)

鋁礬土生產(chǎn)線  立窯、回轉(zhuǎn)窯

土壤改良劑生產(chǎn)線  鉀肥、有機(jī)肥

固、危廢處理回轉(zhuǎn)窯  污染土修復(fù)、污泥陶粒

破碎機(jī)、立式磨機(jī)、皮帶輸送機(jī)、提升機(jī)

給料機(jī)、計(jì)量稱、包裝機(jī)、燃燒系統(tǒng)


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